摘要 采用激光選區(qū)熔化技術(shù)進(jìn)行了氧化鋁粉末和漿料的基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，氧化鋁 粉末成形效果較 差，而氧化鋁 漿料成形效果較好；激光功率對(duì)氧化鋁 漿料試樣表面的質(zhì)量具有重要影響，表面質(zhì)量隨激光功率的增 加而不斷提高。當(dāng)激光功率為２００Ｗ，掃描速度為９０ｍｍ／ｓ時(shí)，氧化鋁 試樣維氏硬度均值約為１４．７ＧＰａ。
１ 引 言
氧化鋁陶瓷是一種重要的結(jié)構(gòu)材料，具有高強(qiáng)度、高硬度、耐高溫、抗腐蝕等優(yōu)點(diǎn)，在工業(yè)領(lǐng)域 應(yīng)用廣泛。然而，陶瓷成形加工困難，尤其是復(fù)雜的陶瓷零件，通常需要借助模具，而模具制造技術(shù)難度 大、成本高、周期長(zhǎng)，且模具一旦制作完成，就無(wú)法再對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行修改。增材制造技術(shù)的出現(xiàn)彌補(bǔ)了傳統(tǒng)加 工工藝的不足，為復(fù)雜陶瓷零件的成形加工提供了新思路。 光固化成形（ＳＬＡ）技術(shù)是較早的增材制造技術(shù)之一，而均勻沉積陶瓷懸浮液和抑制裂紋的產(chǎn)生是陶瓷光 固化技術(shù)面臨的主要問(wèn)題。Ｅｃｋｅｌ等基于ＳＬＡ技術(shù)，研發(fā)了一種由硅、氮、氧組成的樹(shù)脂配方，這種樹(shù)脂經(jīng) 過(guò)加工可以生成致密的陶瓷部件，且其表面沒(méi)有孔隙和裂紋。陶瓷熔融沉積成形（ＦＤＣ）技術(shù)是將陶瓷漿料從加 熱的噴嘴擠出，按照零件每一層的輪廓，以固定的速率進(jìn)行沉積，但成形件表面和內(nèi)部容易出現(xiàn)裂紋和孔洞等 缺陷。激光選區(qū)燒結(jié)（ＳＬＳ）技術(shù)是由Ｄｅｃｋａｒｄ等提出的一種基于粉床的增材制造方式。Ｓｈａｈｚａｄ等對(duì)陶瓷ＳＬＳ技術(shù)展開(kāi)了深入研究，生坯致密度低，結(jié)合等靜壓和高溫?zé)Y(jié)等方法，可使試樣致密度達(dá)到 ９３％［。ＳＬＡ、ＦＤＣ和ＳＬＳ技術(shù)均基于燒結(jié)機(jī)制，加工效率低，后期處理工藝繁瑣，無(wú)法滿足高性能陶瓷零件 的高效成形。激光選區(qū)熔化（ＳＬＭ）技術(shù)是由德國(guó)弗勞恩霍夫激光技術(shù)研究所在ＳＬＳ技術(shù)基礎(chǔ)上提出的，基 于完全熔化機(jī)制，不添加任何粘結(jié)劑，成形零件致密度高且具有良好的機(jī)械性能［１９－２２］。目前，金屬材料ＳＬＭ技 術(shù)研究較多且相對(duì)成熟，但陶瓷ＳＬＭ技術(shù)研究在國(guó)際范圍內(nèi)尚處于起步階段。 Ｓｈｉｓｈｋｏｖｓｋｙ等［２３－２４］采用ＺｒＯ２ 粉末進(jìn)行了ＳＬＭ 成形實(shí)驗(yàn)，成形件表面微觀組織致密且均勻，但含有氣 孔和裂紋。Ｗｉｌｋｅｓ等［２５－２６］研究了高溫預(yù)熱條件下成形氧化鋁 和ＺｒＯ２ 混合粉末，獲得了無(wú)裂紋試樣，但表面 粗糙，精度低，且無(wú)法成形大尺寸陶瓷件。有研究表明，相對(duì)于陶瓷粉末，陶瓷漿料更適合ＳＬＭ 成形，因?yàn)?漿料為粒徑小于１μｍ的粉末，利用其能夠獲得致密度高、力學(xué)性能好的零件。本文展開(kāi)了氧化鋁 粉末和 漿料的ＳＬＭ 基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)研究，對(duì)比了兩種材料的成形差異，分析了成形過(guò)程中粉末飛濺的物理現(xiàn)象。在此基 礎(chǔ)上，研究了漿料成形試樣的表面形貌、微觀組織特征和晶粒生長(zhǎng)過(guò)程。
２ 實(shí)驗(yàn)材料、設(shè)備與實(shí)驗(yàn)方法
２．１ 材料
實(shí)驗(yàn)選用ＡＬＭＡＴＩＳ公司生產(chǎn)的ＣＴ３０００ＳＧ 級(jí)氧化鋁 粉末，化學(xué)組分見(jiàn)表１。用掃描電子顯微鏡 （ＳＥＭ）觀察，可見(jiàn)粉末呈不規(guī)則片狀結(jié)構(gòu)，如圖１所示。使用美國(guó)貝克曼庫(kù)爾特ＬＳ１３３２０型激光粒度分析 儀測(cè)量氧化鋁 粉末顆粒尺寸，平均粒徑為０．６２μｍ。
| Ｅｌｅｍｅｎ | Ａｌ２Ｏ３ | Ｎａ２Ｏ | Ｆｅ２Ｏ３ | ＳｉＯ２ | ＭｇＯ | ＴｉＯ２ | ＣａＯ |
| Ｃｏｎｔｅｎｔ | Ｂａｌ | ０．０７７６ | ０．０１２４ | ０．０２３８ | ０．０５２１ | ０．００３５ | ０．０１３６ |
２．２ 裝置
在南京理工大學(xué)自主開(kāi)發(fā)的ＳＬＭ 成形實(shí)驗(yàn)平臺(tái)上進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，平臺(tái)配置５００Ｗ光纖激光器，激光波長(zhǎng)為 １０７０ｎｍ。先采用上海巴瑪克生產(chǎn)的２０ｋＷ 感應(yīng)加熱裝置感應(yīng)加熱石墨基板，然后通過(guò)石墨基板間接預(yù)熱 陶瓷基板，如圖２所示。
２．３ 工藝參數(shù)
ＳＬＭ 成形過(guò)程是一個(gè)復(fù)雜的物理變化過(guò)程。在前期大量實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上，實(shí)驗(yàn)設(shè)置激光功率為１００～ ２００Ｗ，掃描速度為９０ｍｍ／ｓ，激光光斑約為６０μｍ，層厚為５０μｍ，掃描間距為５０μｍ。采用層間交錯(cuò)的掃 描方式，如圖３所示。成形的試樣截面尺寸為１０ｍｍ×１０ｍｍ。
２．４ 測(cè)試
采用電子天平（ＨＴＰ－３１２，上?；ǔ彪娖饔邢薰?，中國(guó)）測(cè)量氧化鋁 粉末和水的質(zhì)量，配置氧化鋁 漿 料；使用掃描電鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ ＳＵ３５００，日立高新技術(shù)公司，日本）觀察試樣表面形貌和微觀組織；使用Ｘ 射 線衍射（ＸＲＤ）儀（Ｄ８Ａｄｖａｎｃｅ，布魯克ＡＸＳ有限公司，德國(guó)）對(duì)陶瓷樣件及初始粉末進(jìn)行物相檢測(cè)；將試樣 研磨拋光，選?。祩€(gè)點(diǎn)，利用維氏硬度計(jì)（ＨＶ－５０，上海荼明光學(xué)儀器有限公司，中國(guó)）測(cè)試試樣室溫下的硬度 （壓力為４９．０３Ｎ，加載時(shí)間為１５ｓ）。
３ 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
３．１ 氧化鋁 粉末與漿料ＳＬＭ 成形對(duì)比 由于氧化鋁 粉末流動(dòng)性差，刮刀很難均勻鋪粉，采用輥?zhàn)宇A(yù)置粉末于陶瓷基板上。圖４為氧化鋁 粉末 ＳＬＭ 成形試樣，試樣大小為１０ｍｍ×１０ｍｍ，鋪粉３７層。
在保證氧化鋁 漿料流動(dòng)性的前提下，將粉末和水按質(zhì)量比１∶１配制漿料，由于氧化鋁 漿料較粉末具有較 好的流動(dòng)性，因此采用橡膠條刮刀預(yù)置陶瓷漿料。預(yù)熱基板，使?jié){料升溫至１１０℃左右，再進(jìn)行ＳＬＭ 成形。
圖５為氧化鋁 漿料ＳＬＭ 成形試樣，試樣大小為１０ｍｍ×１０ｍｍ，鋪粉２０層。
３．２ 氧化鋁
粉末飛濺現(xiàn)象分析 對(duì)比圖４和圖５發(fā)現(xiàn)，采用氧化鋁 粉末獲得的試樣成形效果較差，而漿料成形效果較好，試樣表面平整。
分析認(rèn)為，氧化鋁 粉末在瞬間高激光能量作用下，產(chǎn)生等離子體效應(yīng)，反沖擊力很大，如圖６所示。粉末粒度 小、質(zhì)量輕，松散堆積下顆粒間接觸面積小，粘附力差，很易產(chǎn)生粉末吹散現(xiàn)象，因而氧化鋁 粉末獲得的成形 效果差。這與Ｓｈｉｓｈｋｏｖｓｋｙ等的研究結(jié)果一致。氧化鋁 漿料經(jīng)過(guò)１１０℃預(yù)熱后，大部分水分蒸發(fā)，但由于 表面張力的作用，氧化鋁 顆粒表面仍吸附少量的薄膜水，水膜使得氧化鋁 顆粒聚合，反沖擊力較小的激光作用不足以使粉末飛濺。當(dāng)激光輻照時(shí)，會(huì)形成高溫?zé)嵴羝瑹嵴羝涌炝藷崃康膫鬟f，使氧化鋁 陶瓷獲得足 夠的能量而快速熔化，因而試樣成形效果較好。
３．３ 漿料成形試樣表面形貌
在掃描速度一定、激光功率不同的條件下，氧化鋁 漿料試樣表面形貌如圖７所示。由圖可以看出，當(dāng)掃 描速度恒為９０ｍｍ／ｓ，激光功率為１００，１２０，１４０Ｗ 時(shí)，試樣存在裂紋且表面不平整，局部出現(xiàn)了凸起；隨著 激光功率的增加，表面平整性不斷提高，但裂紋依然存在；當(dāng)激光功率提高到２００Ｗ 時(shí)，試樣表面沒(méi)有明顯 的氣孔和裂紋，形成了連續(xù)的掃描軌跡，相鄰掃描線間結(jié)合質(zhì)量較好。
１４０Ｗ 時(shí)，粉末顆粒重新排列，孔洞變大；當(dāng)激光功率繼續(xù)提高到１８０Ｗ 時(shí)，大部分粉末熔化，孔洞被逐漸填 充，試樣致密度增加；當(dāng)激光功率為２００Ｗ 時(shí)，陶瓷顆粒完全熔化，試樣表面無(wú)明顯孔洞。
綜上所述，隨著激光功率的不斷增加，氧化鋁 由液相燒結(jié)逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)橥耆刍?，孔洞逐漸減少，致密度增 加，如圖９所示。當(dāng)激光功率為１００～１８０Ｗ、掃描速度為９０ｍｍ／ｓ時(shí)，主要是液相燒結(jié)。粉體中較小的顆 粒先熔化形成液相，借助毛細(xì)管力和粘性流動(dòng)，顆粒發(fā)生重排。激光功率越高，產(chǎn)生的液相數(shù)量越多，致密度 越高。當(dāng)激光功率為２００Ｗ 時(shí)，氧化鋁 陶瓷直接熔化凝固，屬于完全熔化。
３．４ 漿料成形試樣微觀組織
氧化鋁 陶瓷試樣與原始氧化鋁 粉末的ＸＲＤ圖譜如圖１０所示，其中２θ為衍射角。氧化鋁 粉末主要由 α－氧化鋁 相組成，ＳＬＭ 成形試樣中保留了原始粉末中的晶相。
圖１１（ａ）、（ｂ）分別為試樣頂面的顯微結(jié)構(gòu)和晶間微觀結(jié)構(gòu)。從圖中可以看出，晶粒組織均勻，三晶界交 角為１２０°，晶粒間界面的結(jié)合不是很緊密。激光能量高，形成了高溫度場(chǎng)，氧化鋁 晶粒界面間的活度較大，晶 粒與晶粒界面間產(chǎn)生液相，減弱了晶粒間的束縛，氧化鋁 晶粒按各向異性的方式自由長(zhǎng)大。圖１１（ｃ）為高能激光沖擊后開(kāi)裂試樣斷面微觀形貌，從圖中可以發(fā)現(xiàn)，晶粒斷裂形式以沿晶斷裂為主，斷面不平整；試樣斷面 孔隙較少，致密化程度較高；由于生長(zhǎng)動(dòng)力足夠，晶粒呈柱狀，這種結(jié)構(gòu)具有增韌效果。
３．５ 漿料成形試樣硬度
當(dāng)激光功率為２００Ｗ、掃描速度為９０ｍｍ／ｓ時(shí)，對(duì)比ＳＬＭ 與傳統(tǒng)燒結(jié)方法制備氧化鋁 的顯微維氏硬 度，如圖１２所示。由圖可知，ＳＬＭ 試樣的顯微維氏硬度均值約為１４．７ＧＰａ，試樣具有較高的致密度，其 維氏硬度已接近傳統(tǒng)燒結(jié)制備的氧化鋁 硬度數(shù)值。
４ 結(jié) 論
開(kāi)展了氧化鋁 粉末和漿料的ＳＬＭ 基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)研究，對(duì)比了兩種材料的成形差異，得到以下結(jié)論：１）采用 氧化鋁 粉末獲得的試樣成形效果較差，而漿料成形效果較好，試樣表面平整；２）激光功率對(duì)氧化鋁 漿料表面 質(zhì)量具有重要影響，隨著激光功率的增加，表面質(zhì)量不斷提高；３）當(dāng)激光功率為２００ Ｗ、掃描速度為 ９０ｍｍ／ｓ時(shí)，ＳＬＭ 試樣的顯微維氏硬度均值約為１４．７ＧＰａ，試樣具有較高的致密度。如何使晶粒間界面結(jié) 合更加緊密需要進(jìn)一步的研究。